10月26日,中國科學院大連化學物理研究所、莘縣華祥鹽化有限公司聯合開發的雙氧水法制環氧氯丙烷新工藝(DECH),在北京通過了由中國石油和化學工業聯合會組織的成果鑒定。
目前,生產環氧氯丙烷的工業方法主要有三種,分別為:氯醇法、醋酸烯丙酯-烯丙醇法、甘油法。在我國由于烯丙醇法工藝流程長,投資費用和成本相對較高已經停用。而氯醇法與甘油法都存在高鹽廢水的嚴重環保問題,迫切需要環氧氯丙烷綠色制造方法。
中科院大連化學物理研究所在國家自然科學基金的支持下自90年代開始一直從事烯烴綠色環氧化的基礎研究工作。2001年5月大連化學物理研究所奚祖威研究員等提出了一類新型催化體系——反應控制相轉移催化劑,此催化劑本身不溶于反應介質中,但在過氧化氫的作用下形成可溶于反應介質的活性物種,進而與烯烴作用,高選擇性地生成目標產物。當過氧化氫被消耗完,催化劑又從反應體系中析出,該研究成果引起了工業界的普遍關注,被認為是非常理想的“綠色”環氧丙烷的生產路線。
自2001年起,高爽研究員帶領的選擇氧化研究組在國家基金委重點基金、中石化、科技部973等項目的支持,在研究丙烯環氧化技術的同時研發了無溶劑條件下反應控制相轉移催化雙氧水直接氧化氯丙烯制環氧氯丙烷的新工藝。2007年5月31日遼寧省科技廳通過該技術的小試成果鑒定:中科院大連化物所采用反應控制相轉移催化法,在無溶劑條件下,直接利用H2O2與氯丙烯進行環氧化反應,在實驗室成功合成了環氧氯丙烷;催化劑可循環使用;該工藝具有反應條件溫和、選擇性和收率高、無污染等優點;成本低于傳統方法,屬綠色環保工藝,國內外首創。2010年該技術完成了實驗室10噸/年的中試研究,并獲得大連市科技進步一等獎。期間,該項目也先后得到了金川集團與中海油山東海化集團的支持。
莘縣華祥鹽化有限公司一直采用氯醇法制環氧氯丙烷,皂化產生的廢水量大,且不易處理。在日益嚴峻的環保壓力下,迫切需要進行工藝路線的改進。企業的需求和大連化學物理研究所工藝技術路線的先進性、成熟性相契合,促進了該技術的工業研發應用。2015年2月大連化學物理研究所、莘縣華祥鹽化有限公司聯合山東凱泰科技有限公司共同開發了世界首套雙氧水法制環氧氯丙烷5000噸/年成套工藝,并于2016年12月建成。
經過三年的共同努力,“雙氧水法制環氧氯丙烷新工藝(DECH)”科技成果順利通過鑒定。本次鑒定會由石化聯合會科技項目處副處長趙明主持,中國石油化工集團公司謝在庫院士擔任鑒定委員會主任。鑒定委員會專家首先聽取了高爽研究員等科研人員做的技術研究報告,并詳細審查了查新報告及相關現場考核數據資料;經質詢、討論,鑒定委員會專家一致認為“該技術環境友好,屬世界首創”,建議“盡快開展工藝流程、關鍵設備等優化工作,盡快建成工業化生產示范裝置,實現環氧氯丙烷產業技術升級和綠色發展。”
鑒定會前,石化聯合會組織的現場標定委員會在莘縣華祥鹽化有限公司對5000t/a雙氧水法制環氧氯丙烷裝置進行了現場考核,并認真核對了現場的試驗數據。
中科院大連化學物理研究所高爽研究團隊成功研發出性能穩定的反應控制相轉移催化劑并完成了工業放大制備。雙氧水法制環氧氯
丙烷新工藝(DECH)科技成果“首次實現了反應控制相轉移催化體系的連續化規模應用,建成了世界首套5000噸/年雙氧水法制環氧氯丙烷的全流程中試裝置”。該技術具有原始創新性,72小時標定結果表明:環氧氯丙烷平均產率(基于雙氧水)≥90%,環氧氯丙烷平均選擇性(基于氯丙烯)≥96%,噸產品消耗氯丙烯(99.2%)0.85噸、雙氧水(51.7%)0.78噸、催化劑2.88千克。噸產品僅產生可直接處理廢水0.59噸。