如何制備六氟化硫?
六氟化硫是一種穩(wěn)定的氣體,呈無色、無臭、無毒、不燃的狀態(tài)。它的分子量為
146.07,20℃和0.1MPa的條件下,密度為6.1kg/m3,大約是空氣密度的5倍。在
常溫常壓下,六氟化硫存在氣態(tài),其臨界溫度為45.6℃,三相點溫度為-50.8℃,
在常壓下升華點溫度為-63.8℃。六氟化硫的分子結(jié)構(gòu)為八面體,其鍵合距離很小
,鍵合能很高,穩(wěn)定性很高。當(dāng)溫度不超過180℃時,它與電氣結(jié)構(gòu)材料的相容性
類似于氮氣。
1.通過將經(jīng)過凈化的含氟(含HF≤0.5%)和硫反應(yīng)產(chǎn)生的化合物,如六氟化硫、少量
的S2F10、SF4、SF2和S2F2,直接合成。使用水洗和堿洗來去除大部分的雜質(zhì)氣
體,使用熱解爐將S2F10在300~350℃分解為SF6和SF4,然后再通過堿洗進一步
去除雜質(zhì)。最后使用硅膠和分子篩干燥器對氣體進行干燥,得到凈化后的六氟化硫
產(chǎn)品。
可以使用鎳作為陽極,將硫、二氯化硫、一氯化硫、二硫化碳或硫化氫加入無水氟
化氫中進行電解,來制備六氟化硫。另一種制備方法是,直接讓氟和硫反應(yīng)得到六
氟化硫。同時,在300℃下可以使用空氣氧化四氟化硫,或者在500~2000℃下熱解
氟化硫,這樣也可以得到六氟化硫。
2.使用直徑約為300mm的鎳管作為反應(yīng)器,將含有硫粉的鎳船放入其中,將反應(yīng)管
與石英陷阱連接,而石英陷阱則使用液態(tài)氧冷卻。該裝置的末端連接著一根帶有新
脫水KF的鐵干管,以阻隔空氣中的水分。硫在氟氣流中燃燒,產(chǎn)生的產(chǎn)物會凝結(jié)在
冷陷阱中。隨后,需要對產(chǎn)物進行純化處理,將氣化產(chǎn)物通過使用10%的KOH熱溶
液(不含NaOH)進行清洗,以去除其中的雜質(zhì)(如HF、SF2、SF4、SOF2、S2F
10)。之后,使用P4O10干燥劑對產(chǎn)物氣體進行干燥,在室溫下使用活性炭去除其
中的S2F10。
3.過量的F2可以使SO2燃燒生成SF6。該反應(yīng)的溫度大約是650℃。產(chǎn)物在冷陷阱中
凝結(jié),主要雜質(zhì)是SO2F2。在凈化特殊氣體時,可以用含水和熱量濃度為10%的KOH
溶液洗滌瓶子,并使用P4O10進行干燥。
4.氟硫元素可以通過直接反應(yīng)法來合成。通過直接電解可以得到六硫化硫。這可以通過將氟化硫、二氯化硫、二硫碳或無水化
氫電解,并以鎳作為陽極,鐵作為陰極,在溫度為0到20攝氏度和電壓為7到20V的條
件下進行。電解產(chǎn)物需要去除雜質(zhì),可使用四氧化物作為催化劑,使用空氣氧化硫。
然而,這種方法的缺點是收率太低。
熱解法在500~2000℃的溫度下進行SF4的熱解,但是該方法的SF4轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率都比
較低,因此改用微波電解SF4的方法。氟化鈷也可以在硫磺或其他硫化物的存在下與
過量的氟化物結(jié)合,制備六氟化硫的化合物。另外還可以通過二氧化硫的燃燒方法得
到六氟化硫,六氟化硫可以與氟化碳、氟化碳(COF2)和氟化硫等物質(zhì)結(jié)合。